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更新时间：2025-09-25
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COD（化学需氧量）测定中，重铬酸钾法（国标 GB 11914-89，经典法）与快速消解法的结果差异，核心源于消解条件、氧化剂体系、干扰控制三大维度的不同，具体差异来源如下：
一是消解条件的本质区别。重铬酸钾法采用 170-175℃回流 2 小时，高温长时消解可全氧化水样中难降解有机物（如长链烷烃、芳香族化合物）；而快速消解法多为 165℃恒温 10-30 分钟，短时间内仅能高效氧化易降解有机物，对难降解组分氧化不完。例如工业废水（含较多苯系物）中，快速消解法结果可能比经典法低 10%-30%，且水样有机物复杂度越高，差异越大。
二是氧化剂与催化剂体系的差异。经典法用 0.25mol/L 重铬酸钾（过量）+ 硫酸银催化剂（促进芳烃氧化），试剂浓度高、催化充分；快速消解法为适配短时间消解，常降低重铬酸钾浓度（如 0.05-0.1mol/L），部分方案简化催化剂用量。氧化剂不足会导致高 COD 水样（如 > 1000mg/L）氧化不完，而催化剂不足则会削弱难降解有机物的氧化效率，双重因素导致结果偏低。
三是干扰物质处理的不同。经典法通过加硫酸汞掩蔽氯离子（最高可掩蔽 2000mg/L Cl⁻），且回流过程可减少 Cl⁻与重铬酸钾的副反应；快速消解法因消解时间短，Cl⁻副反应（生成 Cl₂）更易发生，部分快速方案的硫酸汞用量不足或未优化掩蔽条件，会导致高氯水样（如海水、化工废水）的 COD 测定结果偏高 5%-20%。
此外，快速消解法为追求效率，取样量通常较少（如 2-5mL，经典法为 20mL），若水样不均匀，会引入更大的取样误差，进一步扩大结果差异。
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